1、前言
3D打印技術(shù)是以三維計算機輔助設(shè)計(CAD/CAM)模型為基礎(chǔ),直接將粉末或絲狀材料加工制造成形,而無需或極少附加其他工藝的先進制造技術(shù)。金屬粉末產(chǎn)業(yè)是3D打印產(chǎn)業(yè)鏈中最重要的部分,3D打印過程中粉末材料在高能熱源作用下的冶金變化速度極快,成形過程中粉末材料與熱源直接作用,粉末材料沒有模具的約束以及外部持久壓力的作用。因此3D打印工藝對金屬粉末的粒徑、粒度分布、比表面積、粉體密度、松裝密度、粉末流動性、振實密度等性能要求都非常高。
鈦合金具有耐高溫、高強度、耐腐蝕、低密度、彈性模量接近人骨以及生物相容性優(yōu)良等優(yōu)點,因此3D打印鈦合金被廣泛應(yīng)用于航空航天、化工、核工業(yè)、運動器材及醫(yī)療器械等領(lǐng)域。目前國內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)鈦合金粉末的主要方法有電極感應(yīng)熔化起霧化法、等離子火炬霧化法和等離子旋轉(zhuǎn)電極法等。目前國內(nèi)鈦粉產(chǎn)業(yè)整體仍處于產(chǎn)業(yè)化發(fā)展初期,存在自主創(chuàng)新能力不足、缺乏行業(yè)龍頭企業(yè)、產(chǎn)業(yè)發(fā)展環(huán)境有待改善等問題。
2、3D 打印鈦粉鈦合金棒鍛件的制備技術(shù)及重點企業(yè)
由于鈦合金熔點高并且高溫條件下極為活潑,易與絕大多數(shù)單質(zhì)及化合物反應(yīng)而被污染,因此3D打印技術(shù)對粉末材料要求極高,主要包括:氧含量低(<0.15,質(zhì)量分?jǐn)?shù))、球形度高、純凈度高、粒徑分布窄、粉末粒徑細小、松裝密度高、可塑性和流動性好等。制備金屬粉末的主流方法為霧化法。國內(nèi)企業(yè)正在積極進行鈦粉產(chǎn)業(yè)布局,但總體處于產(chǎn)業(yè)發(fā)展初期。
2.1 電極感應(yīng)熔化氣體霧化
電極感應(yīng)熔化氣體霧化法(Electrode induction melting gasatomization,EIGA)是采用無坩堝熔化技術(shù),原料鈦合金被加工成金屬棒置于感應(yīng)線圈中加熱熔化,霧化氣流在下部對液流進行破碎,此設(shè)計避免了鈦金屬液與坩堝和導(dǎo)流管的直接接觸,避免了冶金污染,保持粉末的高純凈度,其原理圖如圖1所示。
圖1 EIGA 原理示意圖
EIGA技術(shù)的優(yōu)點是原料無污染、加熱速率快、工藝簡單、設(shè)備清洗方便等。目前,該技術(shù)亟待解決的問題是:電極棒在霧化過程中必須穩(wěn)定停留于感應(yīng)線圈固定位置,此時鈦棒垂直送料速度和自轉(zhuǎn)速度的配合不易控制;感應(yīng)熔化后鈦液進入霧化噴嘴是應(yīng)為連續(xù)液流,實際霧化過程出現(xiàn)間斷液滴,產(chǎn)生不穩(wěn)定熔化從而阻塞感應(yīng)線圈,所以鈦合金穩(wěn)定連續(xù)熔化是EIGA技術(shù)的難點。
目前國內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)鈦粉的主流技術(shù)為EIGA技術(shù)。飛而康快速制造科技有限責(zé)任公司建有一條進口電極感應(yīng)熔煉氣霧化鈦合金粉末生產(chǎn)線,并于2012年投入使用。該線年產(chǎn)鈦合金粉末90t,是國內(nèi)目前順利通過CAAC適航認(rèn)證的生產(chǎn)線,可提供批次穩(wěn)定、純凈度高、球形度高,可達到國際航空標(biāo)準(zhǔn)的鈦合金粉末。江蘇威拉里新材料科技有限公司是由徐州礦務(wù)集團投資組建的高新技術(shù)企業(yè),成立于2015年,技術(shù)路線采用世界一流的真空氣霧化、等離子霧化粉體制備技術(shù),主要從事研發(fā)、生產(chǎn)、銷售鈦合金等十余種高端金屬粉體,可實現(xiàn)個性化定制高質(zhì)量金屬粉體。中國航發(fā)北京航空材料研究院(以下簡稱“航材院”)是國內(nèi)最早從事鈦合金高純球形粉末研制的單位,擁有25年氣霧化制粉技術(shù)經(jīng)驗,從國外引進和自主研發(fā)建設(shè)鈦合金粉末生產(chǎn)線,建設(shè)多條粉末生產(chǎn)線,研制生產(chǎn)高純鈦基、鈦鋁基合金球形粉末,可批量生產(chǎn)高純、低氧、粒
度可控的鈦合金粉末,在3D打印工況下表現(xiàn)出優(yōu)異的物理性能。中航邁特粉冶科技(北京)有限公司(以下簡稱“中航邁特”)自通過主設(shè)計開發(fā)多臺先進的EIGA制粉設(shè)備,突破并解決一系列制粉基礎(chǔ)科學(xué)和關(guān)鍵工程技術(shù)問題,成功研制出符合航標(biāo)、國軍標(biāo)、美國A S TM、AMS等標(biāo)準(zhǔn)的鈦合金粉末,材料性能與進口產(chǎn)品相當(dāng),產(chǎn)品在我國航空航天零件熱等靜壓、3D打印等工藝技術(shù)上獲得應(yīng)用。
2.2 等離子火炬霧化法
等離子霧化(Plasmaa t o m i z a t i o n , PA)熱源由若干個等離子噴槍構(gòu)成,原料設(shè)計為絲材,生產(chǎn)過程中鈦絲被等離子熱源加熱熔化進而球化凝固成粉。PA技術(shù)中熔化和霧化同時進行,等離子槍將電能轉(zhuǎn)化成熱能和動能,用氬氣(Ar)防止氣體與霧化材料發(fā)生反應(yīng)。直流等離子槍的功率為20 ~40kW,每槍口流速為100 ~120L / m i n,與其他方法相比,等離子霧化的粉末較細,平均尺寸為40μm,尺寸分布較窄。P A裝置由加拿大Pegasus RefractoryMaterials發(fā)明,如圖2所示。
圖2 PA 原理示意圖
PA工藝的優(yōu)點是鈦絲熔化過程無需坩堝,因此制備的鈦粉純凈度高、粉末粒度細(D50約40μ m)、霧化效率高、球形度高;PA技術(shù)的工藝難點是金屬絲的送絲速度、等離子噴槍的工作功率和等離子噴槍位置的實現(xiàn)最優(yōu)配合。
目前國內(nèi)真正攻克等離子火炬霧化技術(shù)的企業(yè)不多,湖南頂立科技有限公司(以下簡稱“湖南頂立”)通過借鑒美國與俄羅斯技術(shù),經(jīng)過自主研發(fā),成功研制等離子火炬霧化裝備,粉末球形度達到95%,細粉收得率(≤ 53μ m)達到32%。北京環(huán)宇冠川等離子技術(shù)有限公司、山東晶鑫晶體科技有限公司、新疆天業(yè)有限公司等在相關(guān)技術(shù)研發(fā)方面取得一些進展,成都優(yōu)材科技公司、成都天齊機械五礦進出口公司主要引進國外設(shè)備。
2.3 等離子旋轉(zhuǎn)電極霧化
等離子旋轉(zhuǎn)電極霧化制粉法(P l a s m a R o t a t i n g E l e c t r o dProcess,PREP)是將鈦合金制成棒狀自耗電極,其端面被電弧熔化為鈦液,通過電極自身旋轉(zhuǎn)(15 000 ~60 000r pm)的離心力將液體拋出進而粉碎為細小液滴,隨之冷凝為鈦粉。1974年P(guān) R E P工藝由美國核金屬公司開發(fā)成功,其工作原理如圖3所示。
圖3 PREP 示意圖
PREP技術(shù)的優(yōu)點是粉末無污染、含氧量低(≤1 000ppm)、粉末球形度高、粒度分布窄、無衛(wèi)星粉;其缺點是:電極棒尺寸要求高(20 ~40m m),成本較高、電極轉(zhuǎn)速較快、轉(zhuǎn)軸容易磨損,因此保持高速旋轉(zhuǎn)電極的真空密封性和清潔度是該技術(shù)的關(guān)鍵問題。
機械科學(xué)研究總院(集團)下屬鄭州機械研究所有限公司借鑒俄羅斯和烏克蘭技術(shù),首先實現(xiàn)了P R E P技術(shù)的國產(chǎn)化。目前國內(nèi)應(yīng)用P R E P技術(shù)生產(chǎn)鈦粉的企業(yè)有十幾家。西北有色金屬研究院(集團() 以下簡稱“西北有色院”)下屬的西安歐中材料科技有限公司通過“引進消化吸收再創(chuàng)新”,組建了具備國際先進水平的國內(nèi)首條超高轉(zhuǎn)速30 000r p m等離子旋轉(zhuǎn)電極霧化SS—PREP金屬球形粉末工業(yè)化生產(chǎn)線,主要致力于鈦合金球形粉末制備,及相關(guān)產(chǎn)品的深度開發(fā)。西北有色院控股的西安賽隆金屬材料有限責(zé)任公司生產(chǎn)的S L P A—V型等離子旋轉(zhuǎn)電極霧化制粉設(shè)備,采用電極棒料立式放置結(jié)構(gòu),極大地降低了設(shè)備的振動,提高了工作轉(zhuǎn)速,研發(fā)出國際首臺立式P R E P設(shè)備,創(chuàng)新的桌面級P R E P設(shè)備電極棒最高轉(zhuǎn)速達60 000rpm;研發(fā)出鈦鎳(TiNi)、Ti鉭(Ta)、Ti鋁(Al)、Ti鈮(Nb)鋯(Zr)等40余種牌號的3D打印用高品質(zhì)球形金屬粉末;該公司形成了年產(chǎn)200t金屬粉末、多套P R E P設(shè)備的生產(chǎn)能力。中航邁特、湖南頂立、陜西維克德科技開發(fā)有限公司等公司都為P R E P鈦粉供應(yīng)商。
3、對我國3D打印鈦粉產(chǎn)業(yè)的思考
據(jù)市場研究公司ID Tech Ex報道,2017年我國3D打印材料市場規(guī)模達到29.92億元,鈦合金占比最大,達到了20.2%,即6.04億元。由于鈦合金3D打印對粉末材料各項指標(biāo)要求有別于傳統(tǒng)粉末冶金,國內(nèi)實際能自主生產(chǎn)3D打印用合格球形鈦合金粉末的制造商并不多,大部分剛起步,基本由傳統(tǒng)粉末冶金制粉行業(yè)轉(zhuǎn)向3D打印鈦合金粉末行業(yè)。核心技術(shù)相對欠缺使企業(yè)在轉(zhuǎn)型中遇到重重阻力,產(chǎn)品品質(zhì)難以保障。據(jù)媒體報道,目前我國70%以上的3D打印鈦合金粉末源于進口。我國3D打印鈦粉產(chǎn)業(yè)存在起步晚、產(chǎn)業(yè)薄弱、主流工藝缺乏原創(chuàng)、專利布局不合理、創(chuàng)新能力不足、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)欠缺、骨干企業(yè)缺失等問題。針對現(xiàn)實狀況,提出以下建議。
3.1 加強技術(shù)自主創(chuàng)新
目前世界范圍鈦粉主要供應(yīng)商為美國卡彭特、英國L PW、山特維克(S a n d v i k O s p r e y)、吉凱恩(J K NHo e g a n a e s)、瑞典赫格納斯等,這些公司壟斷了3D打印鈦粉的60%以上的核心專利。不過,國內(nèi)企業(yè)、科研院所和高校在鈦粉研究領(lǐng)域正進行積極攻關(guān)。有研科技集團下屬北京康普錫威科技有限公司在國家“863”課題資助下經(jīng)過5年專項攻關(guān)突破國外專利封鎖,基本實現(xiàn)鈦粉產(chǎn)業(yè)化。航材院、中國鋼研科技集團有限公司、西北有色院、中航邁特以及中南大學(xué)、北京科技大學(xué)等單位都在進行自主創(chuàng)新,但是由于產(chǎn)業(yè)基礎(chǔ)薄弱,生產(chǎn)研發(fā)實體的盈利能力有限,相關(guān)科研投入不足,造成我國相關(guān)核心專利布局不足,核心技術(shù)受制于人。因此,國家層面要增加相關(guān)領(lǐng)域重大專項課題布局,引導(dǎo)相關(guān)實體的配套自籌資金投入,降低科研院所、企業(yè)和高校的財政壓力,使科研人員能放開手腳,全身心投入科研創(chuàng)新??蒲性核?、企業(yè)和高校要積極合作,形成科研合力,進行大團隊攻關(guān),強化創(chuàng)新能力,開發(fā)具有完全自主知識產(chǎn)權(quán)的鈦粉制備工藝。
3.2 培育優(yōu)勢骨干企業(yè)
目前我國鈦粉生產(chǎn)企業(yè)沒有上市公司,中小企業(yè)占據(jù)行業(yè)主流。應(yīng)選擇一批具有核心技術(shù)的重點企業(yè),以資本運作、戰(zhàn)略合作、兼并重組核技術(shù)控股等方式,進行整合,加快培育具有競爭力的龍頭企業(yè);鼓勵3D打印大企業(yè)參與鈦粉等相關(guān)技術(shù)研發(fā)及應(yīng)用領(lǐng)域拓展。鼓勵國有資本與風(fēng)投資本進入3D打印鈦粉領(lǐng)域,加快重點企業(yè)知識產(chǎn)權(quán)布局;促進企業(yè)核心競爭力提升;打造品牌優(yōu)勢的創(chuàng)新型企業(yè),鼓勵下游應(yīng)用企業(yè)對上游粉末材料制備企業(yè)的兼并重組,在一段時間內(nèi)推出若干家重點上市企業(yè)。鼓勵大中小企業(yè)協(xié)同發(fā)展,提高材料制備企業(yè)的集中度。
3.3 優(yōu)化產(chǎn)業(yè)發(fā)展環(huán)境
一是加快完善3D打印粉末材料相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。以我國相關(guān)產(chǎn)業(yè)發(fā)展為基礎(chǔ),借鑒國外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),形成完善的3D打印粉末材料工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)體系。二是加強核心專利的前瞻性布局與保護。相關(guān)部門進行產(chǎn)業(yè)的前瞻研究,引導(dǎo)鼓勵企業(yè)、科研院所等進行深度研究,申請核心專利,補齊產(chǎn)業(yè)短板。加大對3D打印粉末材料專利侵權(quán)特別是核心工藝侵權(quán)事件的懲罰力度,保護自主創(chuàng)新成果,維護行業(yè)發(fā)展競爭秩序。三是積極進行相關(guān)產(chǎn)業(yè)布局。粉末材料是3D打印的基礎(chǔ),因此粉末材料生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)該盡量靠近應(yīng)用企業(yè),形成產(chǎn)業(yè)集群,所以相關(guān)產(chǎn)業(yè)在戰(zhàn)略布局時應(yīng)考慮產(chǎn)業(yè)鏈的完整性和市場的合理性。
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